Ir(III)配合物在有机金属化学领域扮演着重要角色，长期以来受到了科学家们的广泛关注，其中，Cp*Ir(III)配合物可大致分为环状和非环状两种类型。尽管关于两类配合物的研究几乎同时起步，但对于非环状Cp*Ir(III)配合物的研究进展却远远落后于环状配合物。较低的结构刚性使得非环状Cp*Ir(III)配合物通常具有较差的稳定性。此外，非环状Cp*Ir(III)配合物的合成往往需要复杂的合成步骤和外援配体的加入。这些原因严重限制了关于非环状Cp*Ir(III)配合物的研究和相关的应用开发。
近日，游劲松教授/谭光映研究员团队揭示了一种高效构筑各种稳定的非环状Cp*Ir(III)配合物的合成方法。利用商业可得的芳香醛类化合物作为原料与[Cp*IrCl2]2发生铱化反应，可直接一步获得一系列稳定的非环状芳基 Cp*Ir(III)(CO)Cl配合物，这一过程中芳香醛脱羰产生的一氧化碳作为配体稳定金属配合物，无需外加其他配体。生成的芳基 Cp*Ir(III)(CO)Cl配合物具有优秀的反应性，可与芳基/烯基硼酸、芳基/烷基镁试剂、芳基/烷基锂试剂、芳基锌试剂、芳基硅试剂、芳基锡试剂、端炔、羧酸等多达八种亲核试剂发生转金属反应，生成芳基-Ir-烷基，芳基-Ir-芳基，芳基-Ir-烯基，芳基-Ir-炔基，芳基-Ir-酰氧基等五类二有机铱配合物。随后作者对这些二有机铱物种进行了循环伏安测试和电化学研究，最终通过电氧化的方式实现了这些二有机铱配合物的还原消除，成功获得了相应的偶联产物。基于对这些有机铱配合物的当量转化的研究，作者成功发展了Cp*Ir(III)促进/催化的C–C和C–O偶联反应。该结果为铱参与的偶联反应提供了一个重要的研究平台，为开发新的三价铱催化的偶联反应奠定了基础。
该研究以“ Persistent acyclic Cp*Ir(III) complexes and their reactivities in cross-coupling reactions”为题目发表在Nature communications上，四川大学为第一单位，化学学院谭光映研究员和游劲松教授为该论文通讯作者，吴祎民博士为论文的第一作者。特别感谢国家自然科学基金委和四川大学的经费支持。
文章链接: https://doi.org/10.1038/s41467-025-59817-9
