相较于无规聚合物，立构规整聚合物往往具有更好的结晶性与耐热性等优势。通过催化剂设计对手性外消旋单体进行动力学拆分聚合是制备等规聚合物的一种重要手段。然而，动力学拆分过程中，由于优势构型单体的消耗，其聚合速率随之降低，导致拆分效率的降低。这一直是困扰动力学拆分过程的一大挑战。
朱剑波教授课题组长期致力立构规整性聚合物的合成，通过发展新的手性单体（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 20591；Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202117639；Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202400196）以及新的立体选择性控制方法（Nat. Catal. 2023, 6, 720-728; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202405382）实现了立构规整性聚合的高效合成。针对上述问题，作者设计并合成一类新的Salph的催化剂，同时提出了“溶解平衡促进的动力学拆分聚合”的新策略。聚合过程采用非均相体系，利用溶解平衡始终保持反应溶液中不同构型单体等浓度，反应活性较低构型的单体在固相中ee值不断增加。通过该策略，可以大大提升动力学拆分效率，得到的聚合物Pm最高达0.98。该策略不仅为立体选择性聚合反应也为有机小分子动力学拆分反应提供新的研究思路。
图1 溶解平衡促进的动力学拆分聚合
该工作以题为“Solubility-Equilibrium-Assisted Kinetic Resolution Polymerization toward Isotactic Polyesters Containing Axial Chirality”发表于《Journal of the American Chemical Society》（文章链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c14778）。文章第一作者为四川大学化学学院博士研究生曹青，通讯作者为四川大学化学学院朱剑波教授和蔡中正副研究员。特别感谢科技部、国家自然科学基金委、四川大学的经费支持。
