（磺）酰胺官能团广泛存在于药物、天然产物和有机功能材料中。然而，此类官能团通常被看作终端功能性基团而非反应性基团。发展选择性断裂和转化该类官能团的反应方法，可以革新药物和功能材料的后期修饰策略，丰富和扩展化学家们的合成手段。
相较于其它羰基类化合物，如羧酸和羧酸酯等，酰胺类化合物由于酰胺键的共振稳定性而活化困难。以往的活化方法主要依赖于过渡金属催化的脱羰官能化反应。该方法通常需要使用具有强给电子能力和空间位阻的配体，以及活性较高的叔酰胺底物。近日，四川大学化学学院的游劲松教授和杨宇东教授团队发展了一种自由基型联芳基二酰胺脱酰胺基环化反应，为直接脱酰胺基官能化方法及二苯并内酰胺衍生物的构筑提供了一种新的途径。沿着这一思路，该团队又开发了基于芳环亲核取代反应机制的联芳基二磺酰胺及同时含有酰胺和磺酰胺基团的联芳基化合物的脱磺酰胺环化反应，实现了一系列二苯并内磺酰胺衍生物和二苯并内酰胺衍生物的构筑。这些方法无需过渡金属的参与，对包含卤素在内的多类反应性官能团具有良好的兼容性。作者将获得的二苯并内酰胺和二苯并内磺酰胺骨架作为受体单元，分别构筑了热活化延迟荧光（TADF）分子DMAC-PDO和DMAC-BTZ。其中，以DMAC-PDO作为发光分子的OLED器件的最大外量子效率（EQEmax）为23.1%。该方法为温和条件下的惰性化学键活化提供了新的途径。
该研究以“ De(sulfon)amidative Cyclization: The Synthesis of Dibenzolactams and Dibenzosultams for Organic Light Emitting Diode Materials”为题目发表在Angewandte Chemie International Edition上，四川大学为第一单位，化学学院游劲松教授和杨宇东教授为该论文通讯作者，罗安平博士和博士研究生黎智杰为论文的共同第一作者。特别感谢科技部国家重点研发计划、国家自然科学基金委、四川省科技厅及四川大学的经费支持。同时感谢化学学院测试平台李静老师对于化合物表征等提供的帮助和支持。
文章链接: https://doi.org/10.1002/anie.202416518
