新型催化体系的开发与应用能够为催化研究提供新思路、新方法，从而促进催化化学的发展。变价催化循环是过渡金属催化中的主流反应模式。而主族元素化合物参与的氧化还原反应一般不可逆，因此通常难以构建变价催化循环。但是，近十多年以来，以有机膦催化为代表的主族变价催化取得了突破性进展，实现了多种多样的有机转化，为催化化学开辟了新的研究领域。锑是第五主族重金属元素，其+3价化合物比较稳定。而+1价锑化合物锑宾（Stibinidene）由于具有低价态金属中心，容易发生不可逆的氧化反应，这为其变价催化体系的构建带来了巨大的挑战。
近日，周吉亮课题组报道了首例锑宾为催化剂的Sb(I)/Sb(III)变价催化体系的开发与应用。+1价锑宾可以与二硫醚发生氧化反应生成+3价有机锑化合物，该氧化产物可以被频哪醇硼烷还原再生+1价锑宾。由此，锑宾可以催化二硫醚硼氢化反应。机理研究表明，该反应经历氧化加成、配体复分解、还原消除等过程，构建了一种独特的Sb(I)/Sb(III)变价催化循环。二硫醚硼氢化产物可以与α,β-不饱和羰基化合物发生Michael加成反应，一锅法生成多种多样的β-硫醇基羰基化合物。在该一锅法有机合成中，锑宾先后作为变价催化剂和碱催化剂参与反应，展现了锑催化剂的有效性和多样性。
该研究以“Antimony Redox Catalysis: Hydroboration of Disulfides through Unique Sb(I)/Sb(III) Redox Cycling”为题发表在Journal of the American Chemical Society上，四川大学为第一单位，四川大学化学学院周吉亮研究员为本文通讯作者，黄明浩博士研究生为本文第一作者。该研究得到了国家自然科学基金委和四川大学的经费支持。
文章链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c05905
