联烯化合物由于其独特的结构特征，被广泛用于天然产物、药物化学、功能材料等领域，并作为一类重要的有机合成砌块广泛用于有机合成领域；同时含膦取代基本的手性化合物的在新型手性配体和催化剂的开发、手性医药的研发等领域扮演着重要角色。然而，由于缺乏新型高效的催化剂体系和系统深入的反应机理研究，这导致含膦取代的手性联烯分子的催化不对称合成仍然面临重大挑战。
近日，我院王天利教授团队通过理性设计，利用手性肽-季鏻盐催化策略，发展了Pudovik加成/phospha-Brook重排串联反应，巧妙实现了含膦手性联烯化合物的高效构建，通过系统深入的机理研究揭示了该串联反应的历程、尤其是立体选择性控制本质等科学问题。该反应具有优秀的底物普适性，克级规模反应和联烯产物的广泛衍生也表明该方法学具有重要应用前景。作者对该串联反应机理进行了研究，基于系统的控制实验和计算化学研究结果提供了一种全新的不对称诱导模式，这为发展新型的不对称串联反应提供了指导。
图1. 肽季鏻盐催化不对称串联反应构建手性联烯
该研究以“Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes”为题近日发表于Angew. Chem. Int. Ed.。四川大学化学学院为第一通讯单位，王天利教授为第一通讯作者，四川大学化学学院硕士研究生郑佳艳、博士研究生王帆、张艳为论文的共同第一作者。该工作得到了国家自然科学基金委、北京分子科学中心、四川省科技厅以及四川大学等的经费支持。
文章链接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707
