手性有机-无机杂化金属卤化物因其引人注目的光电性质以及在激光技术领域的潜在应用而受到广泛关注。采用手性有机胺和氨基酸作为模板剂是获取手性金属卤化物的有效途径。然而,手性有机模板剂的有限选择严重限制了手性金属卤化物的结构多样性及其非线性光学应用。
近日,四川大学化学学院林之恩教授与邹国红教授合作提出了原位手性模板法,用于合成具有二次谐波效应 (SHG) 的手性碘化铅材料。这种合成方法基于在环境条件下使L-脯氨酸(L-pro)与丙酮原位反应生成手性亚胺(L-ipp),丰富了手性有机模板剂的种类。有趣的是,L-pro和L-ipp可以协同作用,构建出首例具有双手性模板剂的手性碘化铅。粉末倍频效应研究表明,同时含有L-pro和L-ipp的碘化铅的SHG效应约为8.0倍KDP,而仅含有L-pro或L-ipp的碘化铅的SHG效应相对较小(£1.0´KDP)。单晶X射线衍射分析表明,L-pro和L-ipp之间通过氢键协同作用,形成一维超分子链状结构,引起PbI6八面体构型的畸变,从而极大增强了材料的SHG效应。该研究首次发现不同手性模板剂可以协同作用,为设计合成新型无机-有机杂化非线性光学晶体提供了新思路。
该研究成果以“In Situ Chiral Template Approach to Synthesize Homochiral Lead Iodides for Second-Harmonic Generation”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.上,四川大学化学学院为第一单位,林之恩教授和邹国红教授为该论文通讯作者,博士研究生程娟为论文的第一作者。特别感谢国家自然科学基金委和四川大学的经费支持。
文章链接:https://doi.org/10.1002/anie.202318385