四川大学化学学院
师资力量

李瑞祥     教授

研究方向:有机金属化学与催化

联系方式:028-85412904          Email:liruixiang@scu.edu.cn

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简历:

1980-1987,兰州大学化学系获学士和硕士学位

1994/8-1995/1,香港城市大学访问学者

1995/12-1999/6,香港城市大学获得博士学位

1987至今:四川大学化学系任教

主要研究方向

多齿氮膦配体、多齿卡宾氮磷配体及其过渡金属配合物的设计合成及其催化性能研究。

金属纳米粒子的形貌控制制备及其催化性能研究。

主要工作业绩

合成水溶性膦配体、新型多齿氮膦配体、多齿卡宾氮磷配体及其单金属、双金属配合物,详细考察配体结构与配合物结构和配合物的催化性能的关系。尤其是最近开展的四氮齿膦配体、多齿卡宾氮磷配体以及双金属配合物的设计合成研究,考察双金属的协同催化性能,研究双金属催化的协同作用机理,制备出有机合成中所需的高活性、高选择性的双金属配合物催化剂。该领域的研究将显示出非常好的新颖性和研究潜能,为原子经济和绿色化学反应提供一条新途径。

相关研究所合成的水溶性膦配体及其铑配合物,已用于烯烃氢甲酰化工业生产,产生了显著的经济和社会效益;设计合成的多齿氮膦配体及其配合物显示出多齿配体的鳌合效应和配位易变性,使其在C-C偶联、C-X偶联反应中表现出非常高的活性和选择性;多齿卡宾氮磷配体及其配合物,利用卡宾的强配位对金属中心所起的锚定作用,而氮磷配位原子的配位易变性,既能稳定金属中心,又能为配体提供配位空位,该类配体的配合物在醇类无受体脱氢成为羧酸、酯、酰胺,以及胺类无受体脱氢成为腈和酰胺等反应中表现出前所未有的活性和稳定性。同样,多齿卡宾氮磷配体及其配合物在二氧化碳加氢成为甲酸(二氧化碳作为储氢介质)也显示出前所未有的高活性。

负载纳米催化剂体系,发现载体表面羟基和溶剂水之间对含氮、氧等杂原子的有机化合物起到协同作用,显示出高的催化活性和选择性,而且表面羟基和水之间的协同作用,极大地改善了金属在含氮化合物的催化反应中的抗中毒害能力,有效地改善了催化剂寿命。

在国内外重要学术期刊发表论文120余篇,主编《无机化学》教材一部(化学工业出版社2013第一版,2019第二版),参编教材《无机化学》(科学出版社2017年第一版),主持和参加各级科研项目20余项

近年主持科研项目:

项目来源

项目名称

浙江宁波德欣科技有限公司

均三甲苯胺制备技术开发(2022-2023180万元)

鲁西化工催化剂公司

铑派克催化剂制备技术(2022-202350万元)

中国石油寰球工程公司

混合碳四氢甲酰化生产2-丙基庚醇中试及成套技术工艺包研究(2019-2023, 300万元)

中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院

混合碳四羰基合成制戊醛及异癸醇技术(2018-202070万元)

自然科学基金

氮膦功能化卡宾配体及其镍钯双金属配合物的合成与催化C-C偶联反应研究(215721372016-201965万元)

中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院

新型配体铑膦催化剂制备及丁醛合成中试研究(2014-2016, 96万元)

鲁西催化剂有限公司

铑派克催化剂制备技术(2015-201660万元)

贵阳中精科技有限公司

催化制备四氟对苯二甲醇与四氟对甲氧甲基苄醇技术的可行性研究(2016-201815万元)

浙江龙盛化工

对氨基苯酚的烷基化(2014-201510万元)

自然科学基金

负载金属催化剂表面羟基和溶剂水对羧基加氢作用机理研究(210721382011-2013, 36万元)

主要奖励和荣誉  

1. 2014年获四川大学第六届本科优秀教学二等奖。

2. 2014年获四川大学唐立新教学名师奖。

3. 2011年获四川大学课堂教教学质量优秀奖。

代表性成果 (获奖成果、专著、论文、专利)

1. Zheng, Y-L; Long, Y; Gong, H-H; Xu, J-Q; Zhang, C-C; Fu, H-Y*; Zheng, X-L; Chen, H; Li, R-X*, Ruthenium-Catalyzed Divergent Acceptorless Dehydrogenative Coupling of 1,3-Diols with Arylhydrazines: Synthesis of Pyrazoles and 2‑Pyrazolines. Organic Letters 2022, 24, 3878-3883.

2. Zhao, L; He, X-C; Cui, T-H; Nie, X-F; Xu, J-Q; Zheng, X-L; Jiang, W-D; Yuan, M-L; Chen, H; Fu, H-Y*; Li, R-X*, Acceptorless Dehydrogenative Cross-Coupling of Primary Alcohols Catalyzed by an N‑Heterocyclic Carbene-Nitrogen-Phosphine Chelated Ruthenium (II) Complex. Journal of Organic Chemistry 2022, 87, 4450-4459.

3. Ji, L; Cui, T-H; Nie, X-F; Zheng, Y-L; Zheng, X-L; Fu, H-Y; Yuan, M-L; Chen, H; Xu, J-Q*; Li, R-X*, Catalytic hydrogenation of CO2 with unsymmetric N-heterocyclic carbene–nitrogen–phosphine ruthenium complexes. Catalysis Science and Technology 2021, 11, 6965-6969.

4. Xu, J-Q; Ju, Z-Y; Zhang, W; Pan, Y; Zhu, J-F; Mao, J-W; Zheng, X-L; Fu, H-Y; Yuan, M-L; Chen, H; Li, R-X*, Efficient Infrared-Light-Driven CO2 Reduction Over Ultrathin Metallic Ni-doped CoS2 Nanosheets. Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 8705‒8709.

5. Nie, X.; Zheng, Y.; Ji, L.; Fu, H. *; Chen, H.; Li, R. *, Acceptorless dehydrogenation of amines to nitriles catalyzed by N-heterocyclic carbene-nitrogen-phosphine chelated bimetallic ruthenium (II) complex. Journal of Catalysis 2020, 391, 378-385;

6. Yang, X.; Sun, R.; Li, S.; Zheng, X.; Yuan, M.; Xu, B.; Jiang, W.; Chen, H.; Fu, H. *; Li, R. *, Regioselective Direct C-H Trifluoromethylation of Pyridine. Organic letters 2020, 22 (18), 7108-7112

7. Zheng, Y.; Li, R-X* et al. Ruthenium-catalyzed synthesis of N-substituted lactams by acceptorless dehydrogenative coupling of diols with primary amines. Chem. Commun., 2019, DOI: 10.1039/C9CC06339K

8. Liu, H-M.; Li, R-X* et al. Dehydrogenation of Alcohols to Carboxylic Acid Catalyzed by in Situ-Generated Facial Ruthenium-CPP Complex. J. Org. Chem. 2019, 84, 9151-9160.

9. He, X-C.; Li, R-X* et al. Synthesis of Unsymmetrical N-Heterocyclic Carbene-Nitrogen-Phosphine Chelated Ruthenium(II) Complexes and Their Reactivity in Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Alcohols to Esters.  Organometallics. 2019, 38, 1750-1760.

10. Li, Y-Q.; Li, R-X* et al. Unsymmetrical Pincer N-Heterocyclic Carbene-Nitrogen-Phosphine Chelated Palladium(II) Complexes: Synthesis, Structure, and Reactivity in Direct Csp2-H Arylation of Benzoxazoles. Organometallics. 2018, 37, 979-988.

11. Yu, X-J.; Li, R-X*., et al., Mechanistic investigation of imine formation in rutheniumcatalyzed N-alkylation of amines with alcohols. Appl. Organomet. Chem., 2018, e4277.

12. Yu, X-J.; Li, R-X*., et al. Hemilabile N-heterocyclic carbene (NHC)-nitrogen-phosphine mediated Ru (II)-catalyzed N-alkylation of aromatic amine with alcohol efficiently. Catal. Commun. 2017, 95. 54-57.

13. Huang, J.; Li, R-X.*; et al. An Approach to the Synthesis of 1-Propenylnaphthols and 3Arylnaphtho[2,1-b]furans. J. Org. Chem. 2017, 82, 2523-2534.

14. He, H-Y.; Li, R-X*. et al. Palladium-Catalyzed Domino Reaction of Two Aryl Iodides involving C-H Activation Processes: Efficient Synthesis of Fused Polycycles. Eur. J. Org. Chem., 2016, 5616-5619.

15. Wang, W.; Li, R-X.* et al. A Simple and Efficient Access to Naphtho[b]furans by Claisen Rearrangement/Cyclization of Bromonaphthyl 3-Phenylallyl Ethers. Adv. Synth. Catal. 2015,357, 2442-2446.

16. Zhu, D. M.; Li, R-X.*, et al. Aqueous Phase Hydrogenation of Quinoline to Decahydroquinoline Catalyzed by Ruthenium Nanoparticles Supported on Glucose-Derived Carbon Spheres. ChemCatChem. 2015, 6, 2954-2960.

17. Zhou, R.; Li, R-X*. et al. One-pot synthesis of 2-substituted benzo[b]furans via  Pd-tetraphosphine  catalyzed  coupling of 2-halophenols with alkynes. Chem. Commun. 2014, 50, 6023-6026.

18. Wang, W.; Li, R-X.* et al.  An Efficient Palladium-Catalyzed Synthesis of Cinnamyl  Ethers  from  Aromatic  Halides, Phenols, and Allylic Chloride.  Adv. Synth. Catal., 2014, 356, 616-622.

19. Wei, J.; Li, R-X*., et al. Facile Synthesis of Hybrid Core-Shell Nanospheres for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aromatic Ketones. ChemCatChem. 2014, 6, 1368-1374.

20. Zhang, L.; Li, R-X*., et al. Cooperation between the surface hydroxyl groups of Ru-SiO2@mSiO2 and water for good catalytic performance for hydrogenation of quinoline. Catal. Sci. Tech., 2014, 4, 339-1348.

21. Zhou, R.; Li, R-X*. et al. Pd/Tetraphosphine Catalytic System for Cu-Free Sonogashira Reaction on Water. Catal. Sci. Tech. 2014, 4, 746-751.

专利:

22. 李瑞祥,李贤均,樊光银,羧酸及其酯加氢制备醇的方法,ZL 200610022483.0

23. 李瑞祥,李贤均,马晓艳,陈华,黎耀忠,一种伊维菌素的制备方法,ZL200710048348.8

 

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